Olivier inició su carrera de modelaje a los 16 años, no tardó mucho en que su belleza y elegancia la llevaran a la portada de Vogue, en cuyas páginas ha aparecido varias veces a lo a lo largo de su trayectoria profesional. Su popularidad en televisión la llevo al próximo paso en su carrera: lanzar su propio programa en Televisa, Las Hijas de la Madre Tierra, el cual coprodujo y era copresentadora con su amiga y colega Yolanda Andrade. Durante ese tiempo Montserrat Olivier tuvo participación en comerciales y telenovelas, haciendo el papel de portavoz e imagen corporativa en televisión y revistas para compañías globales tales como Coca-Cola, L’Oreal Paris, Lancome y otras que actualmente incluyen Banco Scotia, Trident y el Shampoo Clear. Cubrió las Olimpiadas de Grecia y Beijing en el 2002 y el 2008 así como Los Mundiales de Japón y Sudáfrica en el 2004 y 2010 respectivamente. En 1998 fue presentadora en el prestigioso festival Viña del Mar en Chile. En el 2002 cuando fue copresentadora en los premios MTV Video Music Awards Latinoamérica en Miami. Debido a su imagen positiva y a la confianza que Olivier le presta a cada proyecto en el cual ella trabaja, ha desarrollado una reputación de honestidad entre las compañías de productos al consumidor, los medios y el público en general. De hecho, gracias a estas valiosas cualidades poco comunes las marcas más admiradas del mundo buscan tener a Montserrat Olivier como su portavoz e imagen corporativa.